ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE Cu(II) EN DIAQUA(L-ASPART ATO) Zn(II) HIDRATADO: II. EFECTO JAHN-TELLER DINÁMICO

Abstract

Los tensores g e hiperfino del O3Cu(ll) (ACu) medidos por RPE para 5 < T < 300 K en Cu(Il): Zn(II)diaqua(L-aspartato)(H2O) tienen simetría ortorrómbica y varían con T, aunque sus trazas se mantienen constantes (dos autovalores dependen de T, con un valor medio g=2.25, coincidente con el medido a 5 K). Los autovalores a 5 K indican una baja simetría del sitio de Cu(Il) debida a Iigandos no equivalentes y una distorsión angular en el plano ecuatorial. El estado orbital fundamental del Cu(ll) es una combinación lineal de los orbitales. Esos resultados indican una promediación dinámica dominada por el comportamiento vibrónico de la estructura entre geometrías octaédricas tetragonalmente elongadas, con dos posibles orientaciones en el cristal. Esas orientaciones difieren porque intercambian distorsiones en las direcciones de las uniones del Zn con las dos H2O (Zn-Ow1=2.154(2)A y Zn-Ow2=2.088(2)A). Se explica este comportamiento usando un modelo vibrónico dinámico considerando efectos de acoplamiento Jalm-Teller e interacciones por tensiones de la red, en el formalismo de las funciones de onda vibracionales εg y electrónicas Fg. La diferencia en energía entre los estados vibrónicos asociados a las dos configuraciones distorsionadas difieren en d23 = 240 cm-1.